矽溶膠的用(yòng)途:
a、内外牆乳膠漆,界面劑,封底漆;
b、紙張上的塗飾劑,金屬上的金屬漆,純無機塗料(矽酸锂、 矽酸鉀配合);
c、彈性塗料,浮雕塗料,真石漆;
d、功能(néng)性塗料:防火塗料,耐高溫塗料,遠(yuǎn)紅外抗輻射塗料,防水塗料,
防腐塗料,重防腐富鋅漆,路标漆等塗料。
一、無機矽化合物(wù)
前 言
随着我國(guó)經濟改革深入發展,城鄉建設規模在不斷擴大,建築物(wù)繼續向超高層、大規模化、大框架方向發展。另外,環境保護和國(guó)家對建築裝(zhuāng)飾裝(zhuāng)修所制定的法規等要求,越來越被人們重視。所以,環保型水性塗料越來越受到用(yòng)戶的歡迎。尤其是用(yòng)無機矽化合物(wù)所生産(chǎn)的無機塗料、有(yǒu)機無機複合塗料、防火塗料、防腐等塗料。其特點是:塗膜為(wèi)無機或有(yǒu)機無機複合材料,它們的抗黴變性好,塗膜硬度高,附着力強,可(kě)适用(yòng)于多(duō)種基材的裝(zhuāng)飾保護,耐水耐堿具(jù)有(yǒu)超常性,一般使用(yòng)壽命10年以上。并且,耐高低溫性好,耐污染,保色性優良,生産(chǎn)施工(gōng)安(ān)全,無環境污染,這其中(zhōng)較典型的例子就是用(yòng)矽溶膠生産(chǎn)無機有(yǒu)機複合塗料,封底漆。用(yòng)矽酸锂和矽酸鉀生産(chǎn)的無機富鋅漆、無機塗料。
塗料業在70年代底和80年代初已經在我國(guó)采用(yòng)矽溶膠生産(chǎn)外牆塗料,當時這種塗料的産(chǎn)量并不大,直到90年代底, 這種塗料的市場份額才逐漸增大,尤其在現今乳液價格比較高,塗料質(zhì)量标準高的情況下,用(yòng)矽溶膠生産(chǎn)塗料的廠家,正在以一定的比例在增加。 但是,由于矽酸溶膠有(yǒu)比較特殊的性能(néng),所以,上面所講的這些塗料生産(chǎn)技(jì )術方面還是要有(yǒu)一定的要求(塗料存放穩定性)。所以,今天借此機會,将無機矽化合物(wù)的有(yǒu)關性能(néng)特點和有(yǒu)關生産(chǎn)塗料的參考配方向大家作(zuò)一簡單介紹,以利于同行業生産(chǎn)環保型水性塗料
矽溶膠性能(néng)特點
矽溶膠是微蘭透明的溶液,膠體(tǐ)顆粒為(wèi)球型,直徑6-50納米(注:粒子小(xiǎo)滲透力強,附着力好), 适用(yòng)于複合塗料和功能(néng)性塗料用(yòng)的多(duō)為(wèi)10-20納米,膠粒的基本成分(fēn)為(wèi)SiO2,其内部是以Si-O-Si鍵相聯系而形成的立體(tǐ)網狀結構。在膠體(tǐ)顆粒和水 (溶劑)相接觸的界面上形成Si- oH(矽醇)的水化膜,這水化膜在膜體(tǐ)顆粒表面結合得很(hěn)牢,稱為(wèi)結構水,在提高溫度和降低壓力時,它仍然存在,必須在700 oC左右才能(néng)最終去除。在Si-O-Si骨架内部還含有(yǒu)相當數量的水,成膜不會脫落起泡。其主要有(yǒu)大量負電(diàn)荷的羟基,在電(diàn)場力的作(zuò)用(yòng)下保持相對穩定性,當粒子間受到碰撞或含電(diàn)解質(zhì)多(duō)而遭到破壞時, 則粒子間相互聚集而成凝膠。若經幹燥脫水,則以矽氧烷的方式聚集起來,形成一個透明薄層,而不再溶于水(注:地下隧道等比較潮濕的地方矽溶膠塗料還是能(néng)固化成膜,不會脫落起泡)矽溶膠溶液中(zhōng)少量作(zuò)為(wèi)穩定劑存在的Na+離子,配位于SioH(矽醇)的末端,除了Na+離子以外,,氨NH+離子也可(kě)作(zuò)穩定劑(調PH值可(kě)考慮用(yòng)這些)。
因各種制備的條件的差異,溶液中(zhōng)膠體(tǐ)顆粒的結構緻密程度不同,質(zhì)點的聚集狀态也不一樣,這對溶膠粘度有(yǒu)很(hěn)大影響, 有(yǒu)整體(tǐ)大顆粒的,結構緻密,有(yǒu)許多(duō)小(xiǎo)質(zhì)點形成的類似海綿狀的,結構疏松多(duō)孔,有(yǒu)介于兩者之間的,一般用(yòng)于矽溶膠複合塗料的為(wèi)最後一種。此外,溶膠的粘度在一定程度上與PH值有(yǒu)關,因為(wèi)PH值不同時&的電(diàn)位大小(xiǎo)不同,從而改變了溶劑化程度,PH值8-10範圍内矽溶膠是穩定的(我公(gōng)司生産(chǎn)的矽溶膠如果不冰凍可(kě)存放10年)。溶膠PH值增加時,膠團溶劑化作(zuò)用(yòng)加強,運動時磨擦阻力增大,使粘度也加大,PH值大于10.5後,溶液形成堿金屬,當矽溶膠PH值降低,由于膠粒帶電(diàn)量弱,溶劑化作(zuò)用(yòng)降低,故酸性矽溶膠的粘度較低,在PH值5-6的時候,矽溶膠最容易凝膠化(幾個小(xiǎo)時), PH值2-3是介穩區(qū)(亞穩區(qū)),所以用(yòng)于塗料的矽溶膠PH值為(wèi)8.5-9.5,那麽塗料PH值也應保持在8.5-9.5才較為(wèi)穩定。
2、對矽溶膠穩定性的影響(這較為(wèi)關鍵)
2.1、 鹽及電(diàn)解質(zhì)的影響
在膠體(tǐ)二氧化矽中(zhōng)加入多(duō)價金屬離子類的鹽即可(kě)凝膠,這是因為(wèi)鹽類放出離子,與膠态二氧化矽的表面電(diàn)荷結合以保持穩定性,表面電(diàn)荷平衡,可(kě)引起粒子的集合而凝膠化,凝膠化的程度與使用(yòng)的電(diàn)解質(zhì)種類、濃度、溫度等有(yǒu)關,一價離子鹽類反應緩慢,高價離子類在PH值9以上反應迅速,在PH值9以下,(明礬和硫酸鎂)影響也就減小(xiǎo)。電(diàn)解質(zhì)使膠态二氧化矽膠化的影響這一特點,有(yǒu)時還能(néng)利用(yòng)它來提高固化速度(水泥),所以有(yǒu)了這種性能(néng)無論将PH值降低到5-7或提高到11以上,甚至基本上不改變PH值,都能(néng)降低矽溶膠穩定性,使其發生凝聚。
2.2、 與有(yǒu)機溶劑的相溶性
膠體(tǐ)二氧化矽與乙醇、醋酸酯等有(yǒu)機溶劑可(kě)以混溶,混合的極限産(chǎn)生凝固化,當PH值變化時,膠體(tǐ)二氧化矽的相溶性也發生變化(水溶性的面漆、紙張塗飾劑類的)
2.3、 表面活性劑的相溶性
膠體(tǐ)二氧化矽通常與陰離子及非離子的表面活性劑相溶,表面活性劑、分(fēn)散劑、流平劑中(zhōng)如含不純物(wù)時(電(diàn)解質(zhì))容易引起凝膠化,不能(néng)使用(yòng)。
2.4、 乳液樹脂和水溶性樹脂的相溶性
膠體(tǐ)二氧化矽與PH值和電(diàn)荷一緻的樹脂(含羧基要少)相互混溶一般是可(kě)以的,使用(yòng)乳液時應避免與乳化劑引起膠凝化。
矽溶膠的膠凝過程本質(zhì)上就是一個幹燥的過程,當水份不斷減少,濃度逐漸增加時,質(zhì)點的布朗運動使膠體(tǐ)顆粒碰撞的機會增多(duō),在兩個顆粒接觸的表面上發生了矽基的縮聚反應,進而轉化為(wèi)矽凝膠,這個過程是不可(kě)逆的,在水中(zhōng)不會自動分(fēn)解溶解,就是在熱水中(zhōng)煮泡也不會發生煮爛的現象,脫水愈充分(fēn),膠體(tǐ)顆粒間的矽醚鍵聯系就愈完全,矽凝膠結構則愈緻密,完整。強度也愈高。(以上四點是設計塗料組成物(wù)時必須注意的)
2.5、幹燥固體(tǐ)的性質(zhì)
把膠體(tǐ)二氧化矽幹燥,經過含水凝膠到幹燥成凝膠,在150℃時,二氧化矽凝膠吸附的水脫去,400-700℃之間,矽醇脫水有(yǒu)少量重量損失并吸熱,到此溫度為(wèi)止,都認為(wèi)是粒子表面性質(zhì)的變化,到800℃時,為(wèi)玻璃化轉移點(Tg)這是由于二氧化矽粒子間的表面缺陷發生機械強度的變化,約到1200℃,向着方晶石的晶體(tǐ)轉化點(Tc)變化,出現放熱高峰,熔點約1700℃,當然玻璃化溫度和結晶化溫度及熔點,随膠體(tǐ)二氧化矽的穩定劑氧化鈉的用(yòng)量而變化(我公(gōng)司Na2o≤0.3%)。
2.6、 粘度
粘度是矽溶膠的一項重要指标,矽溶膠的粘度與它的二氧化矽含量相關,但主要和制造工(gōng)藝條件、穩定劑、PH值等因素有(yǒu)關,不同用(yòng)途的矽溶膠對粘度的要求也不一樣,作(zuò)為(wèi)粘結劑和底層材料使用(yòng)的矽溶膠需要有(yǒu)一定的粘度以利于粘結(3-6厘泊)。
2.7、膠粒直徑和膠粒比表面積
膠粒直徑和比表面積是矽溶膠又(yòu)一重要指标,矽溶膠質(zhì)量的高低,反映其内在的質(zhì)量,取決于膠粒直徑的大小(xiǎo)和較窄的粒度分(fēn)布,膠體(tǐ)顆粒的直徑愈小(xiǎo),單位體(tǐ)積矽溶膠顆粒數愈多(duō),總的表面積就愈大,比表面積比就愈大,粘結強度和吸附能(néng)力較強,在彈性材料中(zhōng)使用(yòng)矽溶膠,也要求小(xiǎo)顆粒,高比表面,以便大大提高乳膜的彈性模量,減少裂縫,改善抗水性,抗腐蝕性(10-20納米,比表面積為(wèi)200M2/g)。
二氧化矽粒徑對塗料貯存穩定性的影響
SiO2粒徑/nm | 5~10 | 10 ~ 15 | 25 | 30 |
貯存穩定期(6個月) | 無異常 | 無異常 | 結塊 | 結塊 |
由于矽溶膠以上性能(néng)特點,我們通過綜合利用(yòng)即可(kě)生産(chǎn)多(duō)種性能(néng)的塗料(5-7這幾點用(yòng)于定位生産(chǎn)何種性能(néng)的塗料和矽溶膠用(yòng)量)
a、内外牆乳膠漆,界面劑,封底漆;
b、紙張上的塗飾劑,金屬上的金屬漆,純無機塗料(矽酸锂、 矽酸鉀配合);
c、彈性塗料,浮雕塗料,真石漆;
d、功能(néng)性塗料:防火塗料,耐高溫塗料,遠(yuǎn)紅外抗輻射塗料,防水塗料,防腐塗料,重防腐富鋅漆,路标漆等塗料。